今天在蓋世汽車網舉辦的論壇上,聽交大的殷教授(他是我以前同事的博士生導師)談起了不少趣聞,特別是關于鋰電池生產廠商的已經在國內到達100家以上了,但是工藝是個很大的悲劇。在此收集和整理一些關于鋰電池工藝的資料,需要和專業同事確認后才能就不同的電池進行正確的區別,這里首先整理個概念。 某個廠家的工藝時間圖為: 另外一個直觀的圖為: 鋰離子電池工藝流程 一、正極混料 l 原料的摻和: (1) 粘合劑的溶解(按標準濃度)及熱處理。 (2) 鈷酸鋰和導電劑球磨:使粉料初步混合,鈷酸鋰和導電劑粘合在一起,提高團聚作用和的導電性。配成漿料后不會單獨分布于粘合劑中,球磨時間一般為2小時左右;為避免混入雜質,通常使用瑪瑙球作為球磨介子。 l 干粉的分散、浸濕: (1) 原理:固體粉末放置在空氣中,隨著時間的推移,將會吸附部分空氣在固體的表面上,液體粘合劑加入后,液體與氣體開始爭奪固體表面;如果固體與氣體吸附力比與液體的吸附力強,液體不能浸濕固體;如果固體與液體吸附力比與氣體的吸附力強,液體可以浸濕固體,將氣體擠出。 當潤濕角≤90度,固體浸濕。 當潤濕角>90度,固體不浸濕。 正極材料中的所有組員都能被粘合劑溶液浸濕,所以正極粉料分散相對容易。 (2) 分散方法對分散的影響: A、 靜置法(時間長,效果差,但不損傷材料的原有結構); B、 攪拌法;自轉或自轉加公轉(時間短,效果佳,但有可能損傷個別 材料的自身結構)。 1、攪拌槳對分散速度的影響。攪拌槳大致包括蛇形、蝶形、球形、槳形、齒輪形等。一般蛇形、蝶形、槳型攪拌槳用來對付分散難度大的材料或配料的初始階段;球形、齒輪形用于分散難度較低的狀態,效果佳。 2、攪拌速度對分散速度的影響。一般說來攪拌速度越高,分散速度越快,但對材料自身結構和對設備的損傷就越大。 3、濃度對分散速度的影響。通常情況下漿料濃度越小,分散速度越快,但太稀將導致材料的浪費和漿料沉淀的加重。 4、濃度對粘結強度的影響。濃度越大,柔制強度越大,粘接強度 越大;濃度越低,粘接強度越小。 5、真空度對分散速度的影響。高真空度有利于材料縫隙和表面的氣體排出,降低液體吸附難度;材料在完全失重或重力減小的情況下分散均勻的難度將大大降低。 6、溫度對分散速度的影響。適宜的溫度下,漿料流動性好、易分散。太熱漿料容易結皮,太冷漿料的流動性將大打折扣。 l 稀釋。將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。 1.1原料的預處理 (1) 鈷酸鋰:脫水。一般用120 oC常壓烘烤2小時左右。 (2) 導電劑:脫水。一般用200 oC常壓烘烤2小時左右。 (3) 粘合劑:脫水。一般用120-140 oC常壓烘烤2小時左右,烘烤溫度視分子量的大小決定。 (4) NMP:脫水。使用干燥分子篩脫水或采用特殊取料設施,直接使用。2.1.2物料球磨 a)將LiCoO2 Super-P倒入料桶,同時加入磨球(干料:磨球=1:1),在滾瓶及上進行球磨,轉速控制在60rmp以上; b)4小時結束,過篩分離出球磨; 1.3操作步驟 a) 將NMP倒入動力混合機(100L)至80℃,稱取PVDF加入其中,開機; 參數設置:轉速25±2轉/分,攪拌115-125分鐘; b) 接通冷卻系統,將已經磨號的正極干料平均分四次加入,每次間隔28-32分鐘,第三次加料視材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP; 動力混合機參數設置:轉速為20±2轉/分 c) 第四次加料30±2分鐘后進行高速攪拌,時間為480±10分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為30±2轉/分,自轉為25±2轉/分; a) 真空混合:將動力混合機接上真空,保持真空度為-0.09Mpa,攪拌30±2分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為10±2分鐘,自轉為8±2轉/分 b) 取250-300毫升漿料,使用黏度計測量黏度; 測試條件:轉子號5,轉速12或30rpm,溫度范圍25℃; c) 將正極料從動力混合機中取出進行膠體磨、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標識,與拉漿設備操作員交接后可流入拉漿作業工序。 1.4注意事項 a) 完成,清理機器設備及工作環境; b) 操作機器時,需注意安全,避免砸傷頭部。 2負極混料 2.1原料的預處理: (1) 石墨:A、混合,使原料均勻化,提高一致性。B、300~400℃常壓烘烤,除去表面油性物質,提高與水性粘合劑的相容能力,修圓石墨表面棱角(有些材料為保持表面特性,不允許烘烤,否則效能降低)。 (2) 水性粘合劑:適當稀釋,提高分散能力。 ★ 摻和、浸濕和分散: (1) 石墨與粘合劑溶液極性不同,不易分散。 (2) 可先用醇水溶液將石墨初步潤濕,再與粘合劑溶液混合。 (3) 應適當降低攪拌濃度,提高分散性。 (4) 分散過程為減少極性物與非極性物距離,提高勢能或表面能,所以為吸熱反應,攪拌時總體溫度有所下降。如條件允許應該適當升高攪拌溫度,使吸熱變得容易,同時提高流動性,降低分散難度。 (5) 攪拌過程如加入真空脫氣過程,排除氣體,促進固-液吸附,效果更佳。 (6) 分散原理、分散方法同正極配料中的相關內容 ★ 稀釋:將漿料調整為合適的濃度,便于涂布。 2.2物料球磨 a)將負極和Super-P倒入料桶同時加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滾瓶及上進行球磨,轉速控制在60rmp以上; b)4小時結束,過篩分離出球磨; 2.3操作步驟 a) 純凈水加熱至至80℃倒入動力混合機(2L) b)加CMC,攪拌60±2分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為25±2分鐘,自轉為15±2轉/分; c) 加入SBR和去離子水,攪拌60±2分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為30±2分鐘,自轉為20±2轉/分; d) 負極干料分四次平均順序加入,加料的同時加入純凈水,每次間隔28-32分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為20±2轉/分,自轉為15±2轉/分; e) 第四次加料30±2分鐘后進行高速攪拌,時間為480±10分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為30±2轉/分,自轉為25±2轉/分; f) 真空混合:將動力混合機接上真空,保持真空度為-0.09到0.10Mpa,攪拌30±2分鐘; 動力混合機參數設置:公轉為10±2分鐘,自轉為8±2轉/分 g) 取500毫升漿料,使用黏度計測量黏度; 測試條件:轉子號5,轉速30rpm,溫度范圍25℃; h) 將負極料從動力混合機中取出進行磨料、過篩,同時在不銹鋼盆上貼上標識,與拉漿設備操作員交接后可流入拉漿作業工序。 2.4注意事項 a) 完成,清理機器設備及工作環境; b) 操作機器時,需注意安全,避免砸傷頭部。 配料注意事項: 1、 防止混入其它雜質; 2、 防止漿料飛濺; 3、 漿料的濃度(固含量)應從高往低逐漸調整,以免增加麻煩; 4、 在攪拌的間歇過程中要注意刮邊和刮底,確保分散均勻; 5、 漿料不宜長時間擱置,以免沉淀或均勻性降低; 6、 需烘烤的物料必須密封冷卻之后方可以加入,以免組分材料性質變化; 7、 攪拌時間的長短以設備性能、材料加入量為主;攪拌槳的使用以漿料分散難度進行更換,無法更換的可將轉速由慢到快進行調整,以免損傷設備; 8、 出料前對漿料進行過篩,除去大顆粒以防涂布時造成斷帶; 9、 對配料人員要加強培訓,確保其掌握專業知識,以免釀成大禍; 10、 配料的關鍵在于分散均勻,掌握該中心,其它方式可自行調整。 3.電池的制作 3.1 極片尺寸 3.2 拉漿工藝 a) 集流體尺寸 正極(鋁箔),間歇涂布 負極(銅箔),間歇涂布 b) 拉漿重量要求 電極 第一面雙面 重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2) … 3.3 裁片 a) 正極拉漿后進行以下工序: 裁大片 裁小片 稱片(配片) 烘烤 軋片 極耳焊接 b) 負極拉漿后進行以下工序: 裁大片 裁小片 稱片(配片) 烘烤 軋片 極耳焊接 3.4軋片要求 電極 壓片后厚度(mm) 壓片后長度(mm) 正極 0.125-0.145 362-365 負極 0.125-0.145 400-403 3.5配片方案 序號 正極重量(克) 負極重量(克) 備注 1 5.49-6.01 2.83-2.86 正極可以和重1-2個檔次的負極進行配片 2 6.02-6.09 2.87-2.90 3 6.10-6.17 2.91-2.94 4 6.18-6.25 2.95-2.98 5 6.26-6.33 2.99-3.01 6 6.34-6.41 3.02-3.05 3.6極片烘烤 電極 溫度 時間(小時) 真空度 正極 120±5 6-10 ≦-0.09Mpa 負極 110±5 6-10 ≦-0.09Mpa 備注:真空系統的真空度為-0.095-0.10Mpa 保護氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa 3.7極耳制作 正極極耳 上蓋組合 超聲波焊接 鋁條邊緣與極片邊緣平齊 負極 鎳條直接用點焊機點焊,要求點焊數為8個點 鎳條右側與負極片右側對齊,鎳條末端與極片邊緣平齊 3.8隔膜尺寸 3.9卷針寬度 3.10壓芯 電池卷繞后,先在電芯底部貼上24mm的通明膠帶,再用壓平機冷壓2次; 3.11電芯入殼前要求 膠紙 鎳條。。。。 3.12裝殼 3.13負極極耳焊接 負極鎳條與鋼殼用點焊機焊接,要保證焊接強度,禁止虛焊 3.14激光焊接 仔細上號夾具,電池殼與上蓋配合良好后才能進行焊接,注意避免出現焊偏 3.15電池真空烘烤 溫度 時間 真空度 80±5℃ 16-22小時 ≦-0.05Mpa 備注: a) 真空系統的真空度為-0.095~0.10Mpa b) 保護氣為高純氮氣,氣體氣壓大于0.5Mpa c) 每小時抽一次真空注一次氮氣; 3.16 注液量:2.9±0.1g 注液房相對濕度:小于30% 溫度:20±5℃ 封口膠布:寬紅色膠布。粘膠布時注意擦凈注液口的電解液 用2道橡皮筋將棉花固定在注液口處 3.17 化成制度 3.17.1開口化成工藝 a)恒流充電:40mA*4h 80mA*6h 電壓限制:4.00V b)全檢電壓,電壓大于3.90V的電池進行封口,電壓小于3.90V的電池接著用60mA恒流至3.90-4.00后封口,再打鋼珠; c) 電池清洗,清洗劑為醋酸+酒精 3.17.2續化成制度 a) 恒流充電(400mA,4.20V,10min) b) 休眠(2min) c) 恒流充電(400mA,4.20V,100min) d) 恒壓充電(4.20V,20mA,150min) e) 休眠(30min) f) 恒流放電(750mA,2.75V,80min) g) 休眠(30min) h) 恒流充電(750mA,3.80V,90min) i) 恒壓充電(3.80V,20mA,150min) 當從LiCoO2拿走XLi后,其結構可能發生變化,但是否發生變化取決于X的大小。通過研究發現當X》0.5時Li1-XCoO2的結構表現為極其不穩定,會發生晶型癱塌,其外部表現為電芯的壓倒終結。所以電芯在使用過程中應通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5 ,這時Li1-XCoO2的晶型仍是穩定的。負極C6其本身有自己的特點,當第一次化成后,正極LiCoO2中的Li被充到負極C6中,當放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現:安全充電上限電壓≤4 .2V,放電下限電壓≥2.5V。 |