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1 引言 微波輻射技術用于促進化學反應始于1986年Gedye R等在微波爐內進行的酯化、水解和氧化反應，而微波輻射技術在環境工程中的應用潛力直到最近幾年才逐漸被人們注意到。截止到目前，微波輻射技術已被成功地用于環境監測、廢氣治理、污水處理和固體廢棄物處理等各個環境工程研究領域，在環境監測中的應用研究則主要集中在微波萃取和微波消解等樣品預處理方面。 2 微波萃取 2.1 微波萃取原理 微波萃取的基本原理是利用介質吸收微波輻射能程度的差異，通過選擇不同溶劑和調節微波加熱參數，對物料中目標成份進行選擇性萃取，從而使試樣中的目標物（如有機污染物）和基體物質有效地分離。微波萃取已經廣泛地應用于土壤、沉積物和各種有機體中目標物的萃取分離。 2.2 微波萃取特點 1)、快速高效 樣品及溶劑中的偶極分子在高頻微波的作用下，以109/s圈的速度變換其正、負極，產生偶極渦流、離子傳導和高頻率摩擦，從而在短時間內產生大量的熱量。偶極分子旋轉導致的弱氫鍵破裂、離子牽移等加速了溶劑分子對樣品基體的滲透，待分析成分很快溶劑化，使微波萃取時間顯著縮短。 2)、加熱均勻 微波加熱是透入物料內部的能量被物料吸收轉換成熱能對物料加熱，從而形成獨特的物料受熱方式，整個物料被加熱，無溫度梯度，即微波加熱具有均勻性的優點。 3)、微波加熱具有選擇性 微波對介電性質不同的物料呈現出選擇性的加熱特點，介電常數及介質損耗小的物料，對微波的入射可以說是“透明”的。溶質和溶劑的極性越大，對微波能的吸收越大，升溫越快，促進了萃取速度。而對于不吸收微波的非極性溶劑，微波幾乎不起作用。所以，在選擇萃取劑時一定要考慮到溶劑的極性，以達到最佳效果。 4)、生物效應（非熱效應） 由于大多數生物體內含有極性分子，在微波場的作用下引起強烈的極性震蕩，從而導致細胞分子間氫鍵松弛，細胞膜結構電擊穿破裂，加速了溶劑分子對基體的滲透和待提取成分的溶劑化。因此，利用微波萃取從生物基體萃取待分析的成分時，可以提高萃取效率。 2.3 微波萃取技術與其它技術的比較 任何一種萃取技術都是為了從基體中快速、高效地分離出待分析成分，但是由于基體的復雜性及萃取技術的不同特點，常常在選取方法的時候必須考慮到分析的目的和分析方法的費用、操作的繁簡、時間的多寡等因素。其它方法如超聲波萃取、超臨界流體萃取和加速溶劑萃取等特性比較見表1。索氏抽提是一種歷史悠久的經典萃取方法，該法在對那些活性物質的提取中比較常用，但該法有費時、工作強度大且耗費溶劑量大，在濃縮時易造成環境污染等不足。 表1 不同萃取方法的比較 索氏提取 超聲波萃取 微波萃取 超監界流體萃取 加速溶劑萃取 時間 24～48h 30～60min 4～20min 30～60min 15min 預分離 不過濾 過濾和溶劑蒸發 洗脫 不過濾 不過濾 溶劑用量 大 大 小 小 大 費用 低 低 高 高 高 工作強度 大 大 低 低 低 污染程度 大 大 小 小 小 3 微波消解 3.1微波消解的原理 微波消解的基本原理是利用樣品的微觀粒子在微波場中可產生電子極化（原子核周圍電子的重新排布）、原子極化（分子內原子的重新排布）、取向極化（分子永久偶極的重新取向）和表面極化（自由電荷的重新排布）。在這4種極化中，與微波電磁場的振動周期（10-9～10-12s）相比，前2種極化要快得多（馳豫時間分別為10-15～10-16s和10-12～10-13s），所以不會產生介電加熱，而后2種極化則與之相當，可以產生介電加熱，即通過微觀粒子的這種極化過程，將微波能轉化為熱能。 3.2微波消解的特點 1)、樣品分解完全 由于分解反應是在高溫、高壓的密閉容器里進行，在應用合理的酸和溶劑，控制最佳壓力和微波加熱時間的條件下，使樣品在無污染和無損失的情況下達到完全分解。 2)、溶樣速度快 由于樣品和溶劑的反應是在瞬間吸收微波輻射能量后即產生的，不需傳熱過程，瞬時可達較高的溫度，消除了熱量傳導過程中能量的損失，因而樣品分解所需時間比常規法大大縮短，一般溶樣所需時間不超過20分鐘。 3)、經濟 密閉消化消除了溶劑的揮發，最大限度地發揮了溶劑的作用，因此消耗的試劑量少，加熱時間短，操作簡便，降低了分析成本和減輕了分析者的勞動強度。 4)、簡便 只需把樣品及溶劑放入消解罐內，調整好所需要的壓力，設定好加熱時間即可進行微波消解。 5)、污染少 由于樣品消解是在密閉容器里進行的，沒有酸霧的泄漏，消除了對環境和人員的污染。 4 小結 微波輻射技術在環境監測中的應用起步較晚，但發展較快。在美國，微波消解正在逐漸成為環境樣品分析的標準方法。從1983年起，我國環境監測領域開始涉足微波輻射技術，目前已經取得了較為可喜的進展。隨著科學技術的進步，有關微波技術的基礎研究必將取得較大突破、微小輻射技術得到不斷完善，微波輻射技術也必將在環境監測領域取得更廣泛的應用。 |
