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重氮化合物(diazo-compound) 重氮化合物 www.guojihuagong.com2其他信息編輯最簡單的重氮化合物是重氮甲烷，是個不穩定的黃色氣體。除重氮甲烷外，重氮乙酸乙酯(N2CHCOOEt)也是較常用的重氮化合物。 重氮化合物可以與多種烯烴的衍生物發生加成反應，這一反應與雙烯合成有些類似，但是生成的環系是五元環，而不是六元環。重氮化合物[1] 很易質子化，變成容易失去N2的重氮離子： 一些路易斯酸如BF3、AlCl3等也可促使重氮化合物分解產生正碳離子。利用這一性質，可與許多帶有酸性氫的化合物如醇、酚、胺、羧酸、酰胺等作用，進行烷基化反應。重氮化合物也有一定的親核性，可與醛、酮、酰鹵反應。重氮化合物在光照或加熱條件下可產生卡賓，由重氮酮產生的卡賓，極易發生重排生成烯酮，水解或醇解后可得到相應的酸和酯。 重氮化合物由N-亞硝基-N-烷基-酰胺類化合物與堿作用制取。由一級胺與亞硝酸反應，也可制得重氮化合物。重氮化合物主要用作有機合成試劑和中間體，有些可用于癌癥研究，如重氮尿嘧啶;有些在微電子工業中做光致抗蝕劑，如1-氧-2-重氮萘磺酸酯等。重氮化合物大多有毒 ，有些對皮膚、粘膜等有刺激性，如重氮甲烷、重氮乙酸乙酯。重氮化合物與堿金屬接觸或高溫時可發生爆炸。 3合成方法編輯弱堿性芳香化合物和雜環胺的重氮化反應通常在濃硫酸、硫酸和磷酸的混合物、硫酸和醋酸混合物以及鹽酸介質中進行。幾個代表性的重氮化反應如表1所示 一、濃硫酸中的重氮化反應(亞硝酰基硫酸法) 堿性極弱的芳伯胺難溶于稀酸溶液。而易溶于濃硫酸并形成亞硝酰基，在90%～96%的硫酸中弱堿性胺的重氮化反應十分容易進行。通常在冷卻攪拌下將胺加入到亞硝基硫酸的硫酸溶液中開始反應.反應速度取決于胺的結構和所用催化劑。 二、2硫酸和醋酸混合物中的重氮化反應 由于溶解性的問題，有時候須考慮硫酸與醋酸混合而成的重氮化反應介質。弱堿性胺在其中的重氮化反應十分成功且反應速率高。該方法最早由Herbert等提出并被廣泛利用，它不但能使弱堿性胺也能使強堿性芳香胺和雜環胺發生重氮化反應，前提是所用胺在硫酸中不發生分解。 三、硫酸和磷酸混合物中的重氮化反應 在硫酸和磷酸混合物中進行重氮化的方法由Bermes提出.對于部分含有吸電子基的弱堿性胺.須以亞硝酰基硫酸為亞硝化試劑并以磷酸混合物作為重氮化介質。該方法也可用于雜環胺重氮化反應。通常是將胺的硫酸溶液加入到亞硝基硫酸的硫酸溶液中或將磷酸加入到胺和亞硝基硫酸的硫酸溶液中開始進行，其反應速率要高于硫酸介質。 四、鹽酸中的重氮化反應 如前所述，芳香伯胺主要通過與亞硝酸作用而發生重氮化反應.但由于亞硝酸很不穩定.通常是用亞硝酸鈉和鹽酸使其生成的亞硝酸立即與芳伯胺反應形成重氮鹽.這也是運用最廣的重氮化方法。通常要求鹽酸過量使反應混合物呈酸性，以避免重氮離子與活性芳香環發生偶聯反應。考慮到亞硝酸的不穩定性.反應中亞硝酸鈉須稍微過量，反應后過量的皿硝酸鈉可用尿素除去。[2] 參考資料 |
